為什么需要特調(diào)硅橡膠,看完這些你就明白了!
伴隨硅橡膠制品的用戶特性要求和研發(fā)設(shè)計(jì)的深入,不少產(chǎn)品需要作出不同的特性對(duì)熱硫化硅橡膠的品種提出新的要求,所以性能特殊的硅橡膠 不斷出現(xiàn)。目前在行業(yè)里稱之為特種硅橡膠制品,,而對(duì)于這種特殊硅橡膠的特調(diào)材質(zhì)有又哪些方面的不同呢?
特調(diào)硅橡膠制品主要作用在于在正常使用時(shí)性能上達(dá)不到預(yù)想的要求,比如長(zhǎng)期使用在受力頻繁,臭氧環(huán)境性上等等,產(chǎn)品回彈力度不夠達(dá)不到緩 沖性能,硬度太低或者太高等等因素造成客戶要求達(dá)不到,無(wú)法漫長(zhǎng)客戶的需求,所以很多硅膠制品廠家就可針對(duì)不同的產(chǎn)品使用環(huán)境和用處調(diào) 配不同的原材料屬性從而達(dá)到特殊要求!
不常見的硅橡膠原材料:
甲基苯基乙烯基硅橡膠也簡(jiǎn)稱為苯基硅橡膠,實(shí)際上它是在硅氧主鏈上有大量甲基、一定量的苯基和少量起交聯(lián)作用的乙烯基。因?yàn)橛斜交?/span> 以比甲基乙烯基硅橡膠耐熱,抗輻照性能也好;又因?yàn)橛斜交顾茉跀z氏零下110℃的低溫下工作,是人造衛(wèi)星和遠(yuǎn)程導(dǎo)彈的配套材料上。
要合成在側(cè)鏈上有苯基的甲基苯基乙烯基硅橡膠有兩種方式,一是用甲基苯基二氯硅烷作原料,另一是用二苯基二氯硅烷作原料。由于前者要 專門合成專用單體比較復(fù)雜些,而后者可以從苯基氯硅烷中提取。我國(guó)兩條路線都做過。
1968年化工部在上海安排耐低溫、抗輻照硅橡膠的任務(wù)。上海樹脂廠章基凱、周承霞等利用苯基氯硅烷單體中的二苯基二氯硅烷生成二苯基硅 氧鏈節(jié)與二甲基硅氧鏈節(jié)嵌段共聚。經(jīng)過5年苦戰(zhàn)合成出來(lái)的甲基苯基乙烯基硅橡膠在橡膠制品單位協(xié)作下成功地用在衛(wèi)星、導(dǎo)彈和核潛艇中。 于1973年獲國(guó)防軍工重大科技成果獎(jiǎng)。
1974年,吉化公司研究院廉春燮等先用光照法合成甲基苯基二氯硅烷,然后與二甲基二氯硅烷及含乙烯基的單體共水解、裂解、分餾、聚合等 步驟,合成出甲基苯基乙烯基硅橡膠,被航天部門用作人造衛(wèi)星的低溫密封墊。
耐輻照的苯撐硅橡膠(亞苯基硅橡膠)問世
1967年北京化工研究院戴蓮茹、張殿松、孫永周等根據(jù)我國(guó)建造核潛艇需要耐高溫、耐高劑量γ-射線和高中子通量的耐輻照的彈性體。他們?cè)?文獻(xiàn)調(diào)研的基礎(chǔ)上,歸納出兩個(gè)硅原子間夾苯基的苯撐硅單體制備的苯撐硅橡膠的耐輻照性能好。于是他們用有一定風(fēng)險(xiǎn)的格氏反應(yīng)合成出苯 撐單體,第二年試制出基本符合要求的樣膠。
1970年專題組內(nèi)遷到四川富順的晨光一廠。張殿松、孫永周、陳賢惠等數(shù)十人一邊改進(jìn)橡膠質(zhì)量,一邊自己動(dòng)手安裝了一套1噸產(chǎn)能的中試裝置 ,合成出苯撐硅橡膠。在上海橡膠制品研究所顧森昌等和其他單位配合下試制成功能經(jīng)受高劑量γ-射線和高中子通量的、耐輻照的苯撐硅橡膠 ,1975年通過部級(jí)鑒定。與此同時(shí),為了降低成本,減少副產(chǎn)物的產(chǎn)生,由奚旭榮、錢大槃等多人開發(fā)比格氏法為好的鈉縮合法合成苯撐單體 獲得了成功。
研制成又一種高性能的耐輻照苯醚撐硅橡膠苯醚撐硅橡膠的結(jié)構(gòu)類似于苯撐硅橡膠。分子中的苯基通過氧原子與硅原子相連接。1968年武漢市 化工研究所楊光植、李飛鵬等多人為核潛艇的需要開發(fā)苯醚撐硅橡膠。
因武漢市化工研究所有用格氏法合成乙基硅油的經(jīng)驗(yàn),所以用的苯撐單體和苯醚撐單體都是用格氏法合成的。雖然成本較高但此膠具有高強(qiáng)度 、耐輻照;經(jīng)高劑量γ-射線照射后,伸長(zhǎng)率仍有70%,所以也被五機(jī)部、七機(jī)部等多個(gè)單位采用。此成果通過省局級(jí)鑒定,獲湖北省和武漢市 科技進(jìn)步二等獎(jiǎng)。
耐油、耐溶劑的氟硅橡膠的試制
國(guó)人早知道硅橡膠要耐油、耐溶劑必須要在硅橡膠分子結(jié)構(gòu)中引入極性的氟碳基或氰基。也知道跨國(guó)公司有耐油、耐溶劑的LS-53氟硅橡膠,但 是他們怕泄露秘密,連樣品都不賣給中國(guó),于是中國(guó)人就自己開發(fā)。上一世紀(jì)60年代中期,在上海市化工局協(xié)調(diào)下先解決合成氟硅橡膠必需的 、在硅原子上帶有3,3,3-三氟甲基的單體。先由上海高橋化工廠合成四氯丙烷,由上海鴻源化學(xué)廠將四氯丙烷制成3,3,3-三氟丙烯,再由上海 樹脂廠制成(3,3,3-三氟丙基)甲基二氯硅烷,再水解成三環(huán)體作聚合原料。并在上海樹脂廠由化工部投資建立起4噸產(chǎn)能的中試裝置,在張慧 珍等努力下,試產(chǎn)成功,后因環(huán)保等問題未投產(chǎn)。后來(lái)上海市合成橡膠研究所將單體合成等都集中到吳涇,重建一個(gè)中試裝置,研發(fā)的氟硅橡 膠通過化工部二局的鑒定。
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